Si al disolverse parcialmente una sustancia poco soluble origina iones H₃O⁺ o OH^-, o bien reacciona químicamente para originarlos, al variar la acidez del medio también cambiará la solubilidad de la sustancia.

Los casos más importantes son la solubilidad de hidróxidos y la de sales que se hidrolizan. De esta forma se disuelven carbonatos, sulfuros, fosfatos, etc. En el caso de los carbonatos se desprende CO₂, ya que el ácido carbónico, H₂CO₃, que se forma es inestable y se descompone.

Solubilidad de hidróxidos

Al añadir Fe(OH)₃(s) a agua se establece el equilibrio Fe(OH)₃(s) ↔ Fe³⁺(aq) + 3 OH^-(aq).

¿Qué sucede al añadir disolución de una sustancia básica, por ejemplo NaOH, sólido o disuelto? Aumenta la [OH^-], con lo que, de acuerdo con el principio de Le Chatelier, el equilibrio de solubilidad del Fe(OH)₃ se desplaza a la izquierda, y disminuye su solubilidad.

¿Y qué sucederá al añadir una sustancia ácida, por ejemplo disolución de HCl? Aumenta la [H₃O⁺] y disminuye la [OH^-], con lo que, de acuerdo con el principio de Le Chatelier, el equilibrio de solubilidad del Fe(OH)₃ se desplaza a la derecha, y aumenta su solubilidad.

Solubilidad de sales que se hidrolizan

Considera lo que sucede al añadir a agua una cierta cantidad de una sal cuyo anión se hidroliza en disolución, ya que proviene de un ácido débil y tiene tendencia a producirlo. Por ejemplo, el equilibrio establecido al añadir CdS(s) a agua:

CdS(s) ↔ Cd²⁺(aq) + S^2-(aq)

Simultáneamente se establece el equilibrio en el que se hidroliza el ión sulfuro para producir ácido sulfhídrico.

S^2-(aq) + H₂O ↔ H₂S(g) + 2 OH^-(aq)

Al añadir una sustancia básica, por ejemplo disolución de NaOH, aumenta la [OH^-] y el equilibrio de hidrólisis se desplaza a la izquierda de acuerdo con el principio de Le Chatelier, con lo que aumenta la [S^2-], por lo que el equilibrio de solubilidad se desplaza a la izquierda y disminuye la solubilidad.

Al añadir una sustancia ácida, por ejemplo disolución de HCl, aumenta la [H₃O⁺], con lo que disminuye la [OH^-], el equilibrio de hidrólisis se desplaza a la derecha, lo que produce que disminuya la [S^2-], por lo que el equilibrio de solubilidad se desplaza a la derecha y aumenta la solubilidad.